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以前人(ren)們爲防止金屬腐(fu)蝕、生鏽,常将動植(zhí)物油、礦🏒物油、潤滑(hua)油等直接塗布在(zài)金屬表面上,這些(xie)油脂對金㊙️屬穩🔴定(ding),不會腐蝕金屬,它(tā)們具有一定的隔(ge)離空氣中水、氧氣(qi)的能力♍,但是阻止(zhǐ)水、氧氣向金屬表(biao)面遷移的能力有(yǒu)限。有人做過實驗(yàn),發現在金屬表💰面(mian)塗5ram厚的潤滑油膜(mó),5天後👣透過油膜的(de)水分爲0.34~0.45g,而透🤩過同(tóng)樣厚度的防鏽油(yóu)膜的水分隻有0.005~0.008g。另(ling)外,這些油脂不能(neng)阻止二氧化硫,硫(liu)🆚化氫等腐蝕物質(zhi)的穿透。油脂本身(shen)也會因氧🏃♀️化而産(chan)生遊離酸,造成金(jin)屬腐蝕。因此爲了(le)提高油膜🛀🏻的防鏽(xiu)能力,常加入少量(liàng)能夠顯著提高油(yóu)膜保護金🥰屬抵禦(yu)大氣腐蝕能力的(de)物質,這些物質必(bi)須能夠🌂和油膜很(hěn)好地混溶,即具💔有(you)較強的油溶性,故(gù)稱爲油溶性緩蝕(shi)劑。
當将油溶性緩(huan)蝕劑加入基礎油(you)中組成防鏽油,并(bing)塗布于金屬🤩表面(miàn)或将金屬零件浸(jin)入其中後,由于🔱金(jīn)屬表面🌏是極性的(de),而基🥰礎油是非極(jí)性的,結果緩蝕劑(ji)分子的極性基團(tuan)有“逃出”油層而親(qin)和到油/金屬界面(miàn)的趨勢;而非🍉極性(xìng)基由于其結構與(yǔ)基礎油相似,有溶(róng)人油中的趨勢,結(jie)果使緩蝕劑分子(zǐ)的極性基團吸附(fu)在金屬表面上,而(er)🌍非極性基團則🔴溶(rong)入油中,即緩蝕劑(jì)分🈲子定向🏃♀️吸附于(yú)油/金屬界面。緩蝕(shi)👌劑分子的定向吸(xī)附是其起緩蝕作(zuò)用的前提,吸附越(yue)牢固,緩蝕效果就(jiù)越好。
油溶性緩蝕(shi)劑的緩蝕效果受(shou)其分子内極性基(jī)團🈚、非極性🌐基團❄️的(de)結構、金屬離子的(de)種類、在油中的溶(rong)解度㊙️、溫度等因素(sù)的影響。通常在相(xiang)同濃度下,脂肪醇(chun)的防鏽性較同系(xi)伯🔱胺差,而脂肪胺(àn)⭐又較同系脂📧肪酸(suan)差。羧酸脂肪醇酯(zhi)也不是良好的緩(huan)蝕劑,除非在高濃(nóng)度下。而多元醇脂(zhī)肪酸酯,如Span80,含✍️有兩(liǎng)個或多個極性基(jī)團(-OH、-COOH),極性極強,而且(qiě)多個極性基團協(xie)同作用使得防🐉鏽(xiu)性明🐉顯增強🔞。含有(you)強極性基團的緩(huǎn)蝕劑如磺酸鹽類(lèi)、羧酸皂類、磷酸鹽(yan)類等,它們的防鏽(xiu)性能往往較好。
油(yóu)溶性緩蝕劑分子(zǐ)中烴基鏈的碳原(yuán)子越多,緩蝕荊的(de)防鏽🔴性越好,但随(sui)着烴基增長,油溶(rong)性下降,特别是低(di)溫溶解🚶♀️性降低。所(suǒ)以需要注意并不(bu)是越長越好。烴💜基(ji)鏈的結構也會影(yǐng)響☀️緩蝕效果。磺酸(suān)鹽、羧酸皂中所含(hán)的金屬離子不同(tong),其緩蝕效果也不(bú)同。通常堿金屬皂(zao)比堿土金👈屬皂的(de)親水性強,常用于(yú)防鏽乳化液💚中,不(bú)宜用于防鏽油中(zhōng),因爲親水性強✌️反(fǎn)而影響🌍吸附層👌壽(shou)命。另外,有些金屬(shǔ)如C0、Mn、Cu、Fe等能加速礦物(wu)油的氧化,使之👌變(biàn)質,因此,這些金屬(shu)皂類不宜作爲緩(huǎn)蝕👈劑。堿土金屬的(de)防鏽性能較好,一(yi)般多選用Ca、Mg、Ba、Al、Zn等金屬(shǔ)的皂類作爲緩蝕(shi)劑。
優良的油溶性(xìng)緩蝕劑,除了必須(xu)具有很好的防鏽(xiù)性外,還必須有适(shì)當的油溶性和膠(jiāo)體安定性,這對防(fáng)鏽油的配制、儲運(yun)及使用有很大的(de)影響。緩蝕劑在油(yóu)中的溶解度太大(dà)🔆或太小💋都不理想(xiǎng)。太小,以至🧑🏾🤝🧑🏼于連單(dan)分子吸附層都形(xíng)成不了,緩蝕作❓用(yòng)無從談起。太大,必(bi)須添加較大的量(liàng),才能保證吸附,起(qi)到較好的緩蝕作(zuò)用🏒。油酸、蓖麻油酸(suan)、石油磺酸等在礦(kuàng)物油中溶解度很(hěn)大❄️,于是常制成相(xiàng)應的金屬皂類使(shi)用,使其油溶性适(shì)宜。而某些多極性(xìng)基團緩蝕劑,如烯(xī)基丁二酸、羟基脂(zhī)肪酸等,油❄️溶性較(jiào)差,使用時可添加(jiā)适量的助溶劑。通(tōng)常所用的緩蝕劑(ji)❗,當溶人基🏃礎油後(hou),所形成的油溶液(ye)接近于膠體溶液(yè),是一個不穩💚定的(de)分散體系。當溫度(dù)發生🔞變化或經劇(ju)烈攪動後會有沉(chen)澱産生。當所用緩(huan)蝕劑相對分子質(zhì)量過大或極性太(tai)⛱️強時,它們在低溫(wen)下很少能充分溶(róng)解在礦物油中。故(gu)在配制低溫下用(yòng)的防鏽油時,必須(xu)考慮防鏽性與低(di)溫溶解性之問的(de)配合。緩蝕劑👅油溶(rong)性好壞,在制備高(gāo)濃✉️度防鏽油時常(cháng)常需要考慮。如果(guo)防鏽油在低㊙️溫儲(chu)運時有不明顯的(de)渾濁,而當溫度回(huí)升時,沉澱又恢複(fu)溶解,則可以認爲(wèi)該産品的低溫溶(rong)解性合格。溫度也(yě)會影響緩蝕劑🌈的(de)吸👅附,當溫度升高(gāo)時,緩蝕劑分子的(de)熱運動加快,會發(fā)生🚩脫附現象。然而(ér)不同的緩蝕劑由(yóu)于吸附力的性質(zhi)不同,吸附牢固程(cheng)度也不同,因而發(fā)生脫附的溫度也(yě)不同。一般來說,緩(huǎn)蝕劑分子極性越(yuè)強,吸附得越牢,脫(tuo)附越困難。在同系(xì)物中,随着相對分(fèn)子質量的增加,脫(tuō)附溫度也随🔞之升(shēng)高。通常當溫度不(bu)太高時,可利用增(zēng)加緩蝕劑濃度的(de)🧑🏽🤝🧑🏻辦法使吸附平衡(héng)向吸附方向轉移(yi)。複配技術在緩㊙️蝕(shí)劑領域也得到廣(guang)泛應用,因爲幾種(zhong)緩蝕劑複合使用(yòng),可以達到相互取(qǔ)長補短、相輔相成(chéng)的效果。例如石油(yóu)磺酸鋇可顯著提(ti)高抗鹽霧性,而苯(ben)并🐅三氮唑對銅有(yǒu)特效,它們兩者複(fú)配既可顯著提高(gao)♊鋼鐵抗鹽霧性能(neng),又能有效地防止(zhi)銅件變色。目前,油(yóu)溶性緩蝕劑的品(pin)種很多,而且各有(you)其特點,我們應當(dang)特🏃♀️别注意對緩蝕(shí)劑特點的研究與(yǔ)認識,以便進行最(zui)佳組合,達到最佳(jia)的緩蝕效果☀️。
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